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　　1.歷史的回頋

　　實(shí)際上，增塑技術(shù)是起源于原始人類的發(fā)明。如粘土加水制作陶器，水就

　　是增塑劑;明膠加水制作軟糖或甜點(diǎn)心，水也是增塑劑;皮單用餘|使之柔

　　軟，餘油便是持久的增塑劑。古時(shí)，把油類溶干瀝音中.用來(lái)防水"&填補(bǔ)船

　　縫，@即起到增塑劑的作用。

　　現(xiàn)代增塑劑工業(yè)的直接淵源是表面涂料的開(kāi)發(fā)。856年，巴黎的

　　Marius pellen用火棉膠加制成一種不諉誘訇今:的、用于橡膠氣球的

　　“特殊漆、Alexander Parkes 利用低氟硝化釺維素與棉于油或-制成硝基

　　的?8咖⑸利用硝酸纖維素與亞麻子袖和清漆混合制或有高度

　　的防水涂料，以及硝酸舒維素如煤焦油做屋頂涂料等.其中的苗麻油、亞

　　麻子油和其他物質(zhì)即起到增加塑性和堅(jiān)初性的作用。中3古代的漆器是用多層

　　^5，干燥' 雕刻而成的，實(shí)際上栴油便是一種梢塑劑。

　　1838年，PELOUZE次劁成的硝酸纖維素和1846年改用溫合

　　的硝酸與琉酸法制成的硝酸纖維素，給人類揠供了一類新的樹(shù)街不過(guò)這種

　　樹(shù)脂進(jìn)逸1只能制成極薄的薄膜盤(pán)^層應(yīng)用.所疏用價(jià)值不大。1855

　　年，^011;5 利用蟲(chóng)膠和透明樹(shù)脂、山達(dá)0旨、生橡膠使其

　　柔軟，并壓9成薄板和布運(yùn)―，才1取得工1[上應(yīng)用的成功。1870年，燦!!和1-

　　只5^1⑷在硝酸纖維素中加進(jìn)50份揍腦’制成可代畚角席、金牙I普枋

　　等類似物質(zhì)的特殊物質(zhì)一賽璐珞。直"次大戰(zhàn)前不久，這種纖維素

　　塑料(賽通弟)還是主要的熱塑性材料。由于這種產(chǎn)品對(duì)未來(lái)的產(chǎn)品開(kāi)發(fā)有深

　　刻的影吶，所以賽瑭珞通常被認(rèn)為是現(xiàn)代塑料和增塑劑工業(yè)的起點(diǎn)|也由此才

　　開(kāi)始產(chǎn)生了現(xiàn)代關(guān)于增塑劑和增塑作用的―一、
 

　　在硝酸釬維素節(jié)用合成化學(xué)品代替天然物質(zhì)做增塑刑劑獲得的成功，使人們

　　進(jìn)-步麵了獅鱗，更奸棚的氣味大:揮發(fā)度髙、價(jià)格昂

　　貴，所以從開(kāi)始應(yīng)用到1930年，人們便開(kāi)始探索硝酸纖堆素用的其他增塑劑。

　　1901年，2詘巧申請(qǐng)辨酸三甲酚釀和做增塑刑妁專利保

　　護(hù)。1912年，磷酸三靡成功地取代了。磷酸蘭菜“由于加工的制品性

　　能優(yōu)越，而且具有難燃的特點(diǎn)，因而得到了廣泛的應(yīng)用。1925年，2^^6261

　　I：;乂⑷申請(qǐng)了^酸二丁酯和笨二甲酸丁-芐酯的專利。1935年，二―甲酸

　　丁‘芐酯獲得作;^每劑的專利，并被認(rèn)為是擇腦的代用品。隨后又相現(xiàn)

　　了聚乙烯〈1925年八醋酸纖維素〔1927年八乙基纖維素〔1936年〕、

　　丙酸纖維素0937年〉、丁酸纖維素〈1938年)等而業(yè)化的熱塑性樹(shù)脂，這些

　　樹(shù)脂都需使用二甲酸酯、磷酸酯或磺酰胺類增塑劑。但增塑劑1業(yè)的真正迅

　　速發(fā)展郷是與聚氣乙烯工業(yè)緊密相連的。

　　1.增塑劑和聚氣乙烯樹(shù)脂

　　賽嫌珞及其有關(guān)產(chǎn)品的迅速發(fā)展，是現(xiàn)代增塑劑和熱槊性樹(shù)脂的誘發(fā)期。

　　它們的生產(chǎn)史幾乎聲氣乙烯的迅速發(fā)展有關(guān)。1929年，[此站趴

　　匕打一二乙基己癉由于沸點(diǎn)髙，能使睹酸纖雄隸、乙基紆

　　維素、酚醛樹(shù)脂及其同系列產(chǎn)品增塑成膜由此他提出了 0?酯”的

　　專利相。1933年，識(shí)8丨如3^011〖|2;提出用二甲黢二辛酯增塑聚氣乙烯的專

　　利。當(dāng)時(shí)他發(fā)現(xiàn)，把聚氣乙煤溶于鄰硝基聯(lián)醚、氣代萘、笨二甲酸二丁籤或

　　磷酸三甲敢釀溶液時(shí)，能形成“橡膠狀結(jié)構(gòu)”，冷卻后，可使其凝膠。由此他

　　預(yù)見(jiàn)到^這種聚氣乙烯可用作布基涂層、活動(dòng)帳篷、爾鞋、防水靴、電氣絕

　　緣、地板轉(zhuǎn)、工業(yè)膠管以及貯里等。與此同時(shí)，匕匕故公司提出，在

　　乙烯靡漆和低分子置的聚氣乙烯^聚合物中使用二甲酸葡(二丁酯、

　　丁酯-環(huán)己醋、戊圈^環(huán)已酯、二環(huán)己醱、芐酯‘正丙障〗和芳基I甘油二芐一

　　基醚、三無(wú)籌醚)做增塑劑的專利飛1933年，叫提出^

　　在金屬、紙張、布匹和其他薄膜上使用聚氣乙埯先由二甲酸(二乙氧棊乙

　　釀〉增塑，再瘠于乙酯、了酸乙61和混合物的漆中。這種漆除了能使

　　聚氣乙煤涂層特別柔軟外.還能改進(jìn)謝吸濕性和喊弱兩層之間的粘性。

　　后來(lái)發(fā)現(xiàn)，這種非常容易加工的乙條基樹(shù)脂還有許多新的用途。如80:20

　　的聚氣乙烯7乙脧乙煤共聚物，用二甲酸酯或磷醋酯增塑后，制成的留聲機(jī)

　　片，可代替古老的紫膠唱片…】。

　　1937年，1. 1^13011;11而31一摁出用長(zhǎng)鏈烷基酯(如甲酸癸酯、亡

　　二醇酯、十四醇酯〉來(lái)改菩聚镢乙烯制品的低混柔軟性⑷】。他們還報(bào)告，

　　二甲酸二乙二醇酯和三乙二聯(lián)醸有很好的耐劃痕性[叫。

　　1940年，英國(guó)11)0叫?801^0啦011公可相繼開(kāi)發(fā)了在-40仁有優(yōu)良低混柔

　　軟性的癸二賅二辛醸、己二酸二辛圍和壬二酸二芐釀等長(zhǎng)鏈的二元酸墻。而這

　　些二元賅的二燒基鮪的熔點(diǎn)一般都能達(dá)到-701：或更低⑶】。

　　隨后，具有更多的能耐燃、有優(yōu);良橈曲溫度的磷酸烷基芳基酯、環(huán)氧釀、

　　亞磷酸醋，符合美國(guó)食品及藥物管理局(^!FDA，下同)要求的適用于食

　　品包裝、食品加工的無(wú)毒增塑劑也相繼出現(xiàn)。

　　以上這些發(fā)現(xiàn)，促進(jìn)了聚氣乙烯工業(yè)化的發(fā)展，從而奠定了聚氣乙烯與增

　　塑劑相互間的依賴、共同發(fā)展的緊密關(guān)系。

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