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不飽和聚酯工業(yè)化生產(chǎn)開始于1942年。樹脂的制造分兩段進(jìn)行。第一段是不飽和二元酸和二元醇反應(yīng)脫水縮聚,形成具有反應(yīng)活性的直鏈狀齊聚物,冷卻后加入乙烯基單體,成為不飽和聚酯樹脂,通常酸值控制在15—30mgKOH/g樹脂,乙烯基單體用量在30%一40%。第二段是乙烯基單體中的不飽和雙鍵與不飽和聚酯樹脂的雙鍵在促進(jìn)劑的作用下發(fā)生加聚反應(yīng),形成立體結(jié)構(gòu)的、不溶不熔的聚合物。
不飽和聚酯樹脂主要的原料如下。
不飽和二元酸:順丁烯二酸酐和富馬酸(反丁烯二酸)等。
飽和二元酸:己二酸、鄰苯二甲酸酐,苯酐、間苯二甲酸等,通過調(diào)節(jié)交聯(lián)度調(diào)節(jié)樹脂性質(zhì)。
二元醇:乙二醇、丙二醇等。
乙烯基單體:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯等。
引發(fā)劑:過氧化甲乙酮(常溫固化用)、過氧化二苯甲酰(90—130℃固化用)等。
不飽和聚酯樹脂中超過80%用于玻璃纖維增強的增強復(fù)合材料(FRP),不足20%為非增強的。在增強的中間,已從手糊成型、噴射成型轉(zhuǎn)向效率更高的BMC、SMC。
團狀模塑料(BMC)由聚酯、玻璃纖維、填充劑(CaCr~等)、增稠劑(氫氧化鎂等,一般不用)、低收縮樹脂(PMMA等熱塑性塑料)等組成的團狀成型材料,采用模塑成型和注射成型;片狀模塑料(SMC)與BMC不同僅在于玻璃纖維用量多(35%一40%)、填充劑用量較少的片狀固體成型材料,通常采用模塑成型。目前,約50%采用BMC、SMC這兩類材料。
表2-113所示為主要的不飽和聚酯樹脂的品種和牌號。